В чём смысл и значение пословицы?

Смысл этой пословицы в том, что первое впечатление о человеке может быть основано на его внешнем виде, но в дальнейшем важно проявить себя через свои личные качества, ум, характер, чтобы это впечатление оказалось верным.

Есть выражение, что первое мнение о человеке складывается из его внешнего облика, но, как ни странно, решающее значение имеет всё же второе впечатление — от его характера и интеллекта. Если вы считаете, что не обладаете привлекательной внешностью, начните работать над собой: уделяйте внимание своему внешнему виду, следите за гигиеной, занимайтесь саморазвитием и образованием. Так вы сможете произвести очень хорошее впечатление на окружающих.

Первое впечатление создаётся внешностью, но истинная ценность человека определяется его умом, качествами и поступками.

Когда пословица употребляется, в каких ситуациях?

Эту пословицу применяют, чтобы напомнить о значении первого впечатления и истинных качеств человека.